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柴油脫色關(guān)乎國(guó)標(biāo)19項(xiàng)指標(biāo)中的12項(xiàng)不合格齒輪齒條分子機(jī)械磨損摘要:廢油回收利用中最重要的一環(huán),首當(dāng)其沖的重點(diǎn)就是柴油脫色,發(fā)展與創(chuàng)新柴油脫色技術(shù)是重中之重。因此,充分發(fā)揮柴油脫色原創(chuàng)技術(shù)的作用,把好廢油回收利用最后一道產(chǎn)品質(zhì)量關(guān)至關(guān)重要。如果由于廢油回收利用的產(chǎn)業(yè)鏈末端柴油脫色的技術(shù)原因,造成柴油色度不合格,就會(huì)使整個(gè)產(chǎn)業(yè)鏈出現(xiàn)堵點(diǎn)而導(dǎo)致斷鏈。只有柴油脫色質(zhì)量達(dá)到國(guó)標(biāo),廢油回收利用的整個(gè)產(chǎn)業(yè)鏈才能暢通無阻,并不斷的推陳出新發(fā)展壯大。 黨的十九屆五中全會(huì)明確要求“加快構(gòu)建廢舊物資循環(huán)利用體系”,“十四五”規(guī)劃《綱要》提出“加強(qiáng)廢舊物品回收設(shè)施規(guī)劃建設(shè),完善城市廢舊物品回收分揀體系”。國(guó)家發(fā)改委會(huì)同商務(wù)部等部門聯(lián)合印發(fā)《關(guān)于加快廢舊物資循環(huán)利用體系建設(shè)的指導(dǎo)意見》(發(fā)改環(huán)資﹝2022﹞109號(hào)),明確了未來一段時(shí)期做好我國(guó)廢舊物資循環(huán)利用工作的發(fā)展目標(biāo)和主要任務(wù),確定了推進(jìn)思路和工作措施。全面做好廢舊物資循環(huán)利用體系建設(shè),不僅可以提高資源利用效率,維護(hù)國(guó)家資源安全,提升城鄉(xiāng)文明發(fā)展水平,而且對(duì)降低碳排放,實(shí)現(xiàn)碳達(dá)峰、碳中和目標(biāo)具有支撐作用。 2023年9月27日財(cái)政部 稅務(wù)總局《關(guān)于繼續(xù)對(duì)廢礦物油再生油品免征消費(fèi)稅的公告》[2023年第69號(hào)]指出:“納稅人利用廢礦物油生產(chǎn)的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油、汽油、柴油等工業(yè)油料免征消費(fèi)稅”,執(zhí)行至2027年12月31日。 廢油是指已經(jīng)使用過的、全部或部分由礦物油或合成油、油罐內(nèi)殘余物、油和水的混合物以及乳濁液組成的半固體或液狀物體。按來源不同,廢油分為廢內(nèi)燃機(jī)油、廢齒輪油、廢液壓油、廢變壓器油、廢壓縮機(jī)油等。廢油產(chǎn)生的領(lǐng)域非常廣泛,最主要來自交通運(yùn)輸業(yè)和工業(yè)。在交通運(yùn)輸方面,包括汽車、機(jī)車、船舶等;在工業(yè)方面,如礦山、冶金、汽車制造、有色金屬加工等。廢礦物油可分為廢車用潤(rùn)滑油、廢工業(yè)潤(rùn)滑油和其他類型的廢礦物油,廢車用潤(rùn)滑油主要有廢發(fā)動(dòng)機(jī)油、廢制動(dòng)器油、廢自動(dòng)變速器油、廢齒輪油和廢潤(rùn)滑脂等。廢工業(yè)潤(rùn)滑油包括廢淬火油、廢液壓油、廢冷凍機(jī)油和廢防銹油等主要類型。其他類型廢礦物油,如廢白油,是白油被當(dāng)作溶劑使用后產(chǎn)生的。由于廢油含有大量有毒物質(zhì),如果不加處理隨意排放,極容易造成環(huán)境破壞和威脅人體健康。廢油對(duì)環(huán)境危害主要包含三個(gè)方面,即對(duì)水體污染、大氣污染和土壤污染。而廢油中的有毒物質(zhì)如果流入人體,將導(dǎo)致細(xì)胞喪失正常功能,從而引發(fā)癌癥和突發(fā)病變。就我們生活的環(huán)境而言,一升廢油可以污染100萬升淡水,相當(dāng)于14個(gè)人一年飲用水。如果廢潤(rùn)滑油進(jìn)入飲用水源,1噸廢潤(rùn)滑油可污染100萬噸飲用水,一大桶(200升)廢潤(rùn)滑油流入水體,可污染3.5平方公里的水面。由于油膜的堵塞,水中的含氧量無法補(bǔ)充,這將直接導(dǎo)致水生動(dòng)植物的死亡。廢油中的氯、硫、磷等有機(jī)化合物毒性很強(qiáng)。它們留在土壤或水中,會(huì)對(duì)人類和生物造成致命的傷害。 隨著石油資源的日益枯竭、人們對(duì)環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)以及油價(jià)的不斷上漲,廢油再生利用受到了世界各國(guó)的高度重視。各國(guó)對(duì)各種環(huán)境用油都規(guī)定了換油期或換油標(biāo)準(zhǔn)。對(duì)一個(gè)國(guó)家來說,每年換下的廢油量很大。隨著我國(guó)液壓設(shè)備的迅猛發(fā)展,液壓油的數(shù)量和種類不斷增加,但仍不能滿足需求。因此,在加快液壓油的生產(chǎn)同時(shí),還應(yīng)注意回收廢油的再生工作。回收廢油再生具有工藝簡(jiǎn)單,投資少,見效快的優(yōu)點(diǎn),這是節(jié)約和充分利用石油資源的重要環(huán)節(jié);厥諒U油利用不但可以節(jié)省資金,而且可以防止環(huán)境污染。沒有回收利用的廢油,無論是溢出,泄漏,扔掉還是掩埋,它都會(huì)流入河水、海水或地下水,并污染水源。即便將廢油作為燃料燃燒,所產(chǎn)生的煙霧也對(duì)大氣非常有害。實(shí)際上,廢潤(rùn)滑油一般只是其中的1%~10%烴類變質(zhì),其余大部分烴類組成仍是有效成分,只要除去變質(zhì)物質(zhì)和雜質(zhì),廢油就可以再生為質(zhì)量合格的基礎(chǔ)油或汽柴油,然后根據(jù)需要加入各種添加劑,制成所需的成品油,大約70%的基礎(chǔ)油可以通過使用廢潤(rùn)滑油獲得。我國(guó)回收廢業(yè)的發(fā)展對(duì)我國(guó)柴油生產(chǎn)具有重要意義。這正是廢機(jī)油、廢輪胎油、廢塑料油、廢溶劑油、廢柴油、廢汽油再生的潛在價(jià)值所在。回收廢油是保護(hù)環(huán)境、維護(hù)生態(tài)平衡的社會(huì)事業(yè),也是節(jié)約能源、綜合利用資源的重要產(chǎn)業(yè)。廢油的回收、再生是有效節(jié)約能源的措施之一。1噸原油只能提煉潤(rùn)滑油30公斤左右,而1噸廢油則可提煉700-800公斤潤(rùn)滑油。1噸原油只能提煉柴油380公斤左右,而1噸廢油則可提煉900-950公斤柴油。加上廢油再生工藝簡(jiǎn)單、投資少、收益快,是節(jié)約和充分利用石油資源、提高工礦企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益的一個(gè)重要環(huán)節(jié)。廢機(jī)油再生利用領(lǐng)域,目前主要包括基礎(chǔ)油生產(chǎn)和柴油煉制兩個(gè)方面。從產(chǎn)業(yè)鏈下游廢機(jī)油利用來看,廢機(jī)油主要用于生產(chǎn)基礎(chǔ)油和柴油。根據(jù)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì),2022年我國(guó)廢機(jī)業(yè)回收價(jià)值122.7億元,其中,柴油煉制領(lǐng)域65.39億元,占比53.3%;潤(rùn)滑油及其他57.31億元,占比46.7%。廢油再生,其中分子蒸餾和催裂化、熱裂化煉制是一種有效的回收技術(shù)。當(dāng)廢油被分子蒸餾或裂化煉制處理時(shí),可以將其蒸餾或裂化成不同的物質(zhì),其中蒸餾主要為基礎(chǔ)油,而裂化主要是柴油和少量汽油。廢油再生設(shè)備成本低,回收率高達(dá)80%以上,環(huán)保節(jié)能。它是大多回收廢油企業(yè)的選擇工藝,具有較好的經(jīng)濟(jì)效益、社會(huì)效益和環(huán)境效益。 (1)氧化安定性:柴油的安定性是指柴油在儲(chǔ)存、運(yùn)輸和使用過程中保持其外觀顏色、組成和使用性能不變的能力。柴油的安定性直接影響柴油機(jī)的工作,如果柴油安定性差,形成的沉淀就會(huì)使過濾器堵塞,在燃燒室形成大量積碳導(dǎo)致磨損加劇。 (2)硫含量:柴油中的含硫及硫的衍生物在柴油機(jī)氣缸中燃燒后生成硫的氧化物。將對(duì)柴油機(jī)組件產(chǎn)生腐蝕,而且還會(huì)對(duì)氣缸壁上的潤(rùn)滑油和尚未燃燒的柴油起催化作用加速烴類的聚合反應(yīng),使燃燒室、活塞頂和排氣門等部位的膠狀物與積炭增加。當(dāng)氣態(tài)硫的氧化物由氣缸竄入曲軸箱時(shí),遇水分將生成亞硫酸與硫酸會(huì)強(qiáng)烈腐蝕機(jī)件,同時(shí)也會(huì)加速潤(rùn)滑油老化變質(zhì)。所以,柴油中的硫與硫醇硫含量應(yīng)嚴(yán)格限制。而且會(huì)產(chǎn)生大量有毒有害氣體SO2和SO3,污染環(huán)境。 (3)酸度:酸度是控制油品腐蝕性能和使用性能的主要指標(biāo)之一,酸度過大噴油嘴和燃燒室易堵塞、結(jié)焦和積碳。 (4)10%殘余物殘?zhí)恐担涸谝?guī)定條件下,油品在裂解中所形成的殘留物,以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)來表示,稱之為殘?zhí)。把測(cè)定柴油餾程中餾出90%以后的蒸余物作為試樣,所測(cè)得到的殘?zhí)烤头Q之為柴油的10%蒸余物殘?zhí)。柴油的輕質(zhì)餾分含量越多,精制程度越深,則殘?zhí)恐翟叫。殘(zhí)恐荡?柴油在燃燒室中生成積炭的傾向就大,噴油器孔也易結(jié)焦堵塞,影響柴油機(jī)的正常工作。 (5)灰分:在規(guī)定條件下,油品被炭化后的殘留物經(jīng)鍛燒所得的無機(jī)物,以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)來表示;曳质怯椭胁荒苋紵牧畹V物質(zhì),非常堅(jiān)硬,是磨損中的磨料,且對(duì)金屬有侵蝕作用,是造成氣缸壁與活塞環(huán)磨損的重要原因。 (6)銅片腐蝕:銅片腐蝕主要反應(yīng)柴油的腐蝕性,如銅片腐蝕程度嚴(yán)重,會(huì)對(duì)柴油機(jī)供油系統(tǒng),噴油泵的工作造成影響。 (7)水含量:柴油中存在的水分,將降低柴油燃燒時(shí)的發(fā)熱量。在冬季還易于堵塞油路,溶解可溶性鹽類,使灰分增大,并增加硫化物對(duì)金屬零件的腐蝕作用。 (8)潤(rùn)滑性:要求柴油應(yīng)該具有一定的潤(rùn)滑性,以保證高壓泵的潤(rùn)滑需要。潤(rùn)滑性影響供油系統(tǒng)精密構(gòu)件的潤(rùn)滑柱塞構(gòu)件、針閥與針閥體等精密配合的運(yùn)動(dòng)構(gòu)件,主要靠柴油潤(rùn)滑,柴油粘度若過小,則會(huì)使上述偶件相對(duì)運(yùn)動(dòng)阻力增大,磨損加劇。 (9)多環(huán)芳烴含量:多環(huán)芳烴是指分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上苯環(huán)的碳?xì)浠衔,具有較強(qiáng)的致癌,致畸變和致突變性,是許多國(guó)家優(yōu)先控制的有毒有機(jī)污染物。柴油中的多環(huán)芳烴在燃燒后會(huì)大量揮發(fā)并吸附在大氣以及水中的微小顆粒物中,并且可以通過沉降和降水的作用來污染土壤和河流,同時(shí)植物的呼吸作用也會(huì)是植物體內(nèi)不斷堆積該物質(zhì)。汽車尾氣中排放出的多環(huán)芳烴是大氣中多環(huán)芳烴污染物的主要來源,降低多環(huán)芳烴的含量可以有效地控制污染的來源,改善大氣環(huán)境。 (10)總污染物含量:柴油中污染物含量高,會(huì)導(dǎo)致柴油汽車出現(xiàn)過濾器堵塞等硬件設(shè)備故障,給汽車的安全運(yùn)行埋下重大隱患。國(guó)六車用柴油標(biāo)準(zhǔn),比國(guó)五車用柴油新增了一項(xiàng)總污染物含量指標(biāo),同時(shí)減少了機(jī)械雜質(zhì)這一指標(biāo)。 (11)運(yùn)動(dòng)粘度:粘度是液體流動(dòng)時(shí)內(nèi)摩擦力的量度,粘度值隨溫度升高而降低。粘度過小,供油系統(tǒng)運(yùn)行時(shí)內(nèi)漏失量較多,供油量減少,油束易擴(kuò)散,發(fā)動(dòng)機(jī)磨損加劇。反之,粘度大,則會(huì)使有效供油量超過標(biāo)準(zhǔn),雖然提高了功率,但會(huì)造成燃燒不完全,排氣冒黑煙及油耗上升。 (12)凝點(diǎn):柴油的凝點(diǎn)高直接影響柴油汽車在低溫下的使用性能,我國(guó)車用柴油就是按不同凝點(diǎn)來制定牌號(hào)的。 (13)冷濾點(diǎn):冷濾點(diǎn)又稱為冷過濾堵塞點(diǎn),如冷濾點(diǎn)過高,通過濾網(wǎng)的難度越大,從而影響正常的供油。柴油的低溫使用性能跟冷濾點(diǎn)有直接的聯(lián)系,一般柴油的冷濾點(diǎn)要高于凝點(diǎn)約3~6℃。 (14)閃點(diǎn):閉口閃點(diǎn)是控制柴油蒸發(fā)性和安全性的指標(biāo)。閉口閃點(diǎn)低的柴油,其蒸發(fā)性好。但閃點(diǎn)過低,柴油蒸發(fā)性過大氣缸內(nèi)混合氣燃燒速度過快,氣缸壓力驟增而使柴油機(jī)工作粗暴。同時(shí)閃點(diǎn)是柴油儲(chǔ)運(yùn)及使用中的安全性指標(biāo),閃點(diǎn)低的柴油易燃易爆容易發(fā)生事故。 (15)十六烷值:柴油機(jī)額定轉(zhuǎn)速越高,要求柴油的著火性好,以確保在短時(shí)間內(nèi)燃燒完全,對(duì)柴油十六烷值要求越高。十六烷值對(duì)柴油機(jī)在不同溫度的啟動(dòng)性能也有影響,十六烷值高的柴油,即使在較低溫度條件也易于啟動(dòng)。 (17)餾程:①50%回收溫度:溫度越低說明柴油中的輕質(zhì)餾分含量多,柴油機(jī)易于啟動(dòng),如果溫度過低,會(huì)使噴入氣缸的柴油蒸發(fā)太快,易引起全部柴油迅速燃燒,造成壓力劇增,柴油機(jī)工作粗暴;②90%回收溫度:溫度越低,說明柴油中重質(zhì)餾分含量低,使柴油燃燒更充分,加速性能越好;③95%回收溫度:溫度越低,說明柴油中重質(zhì)餾分含量低,可以避免生成過多的殘?zhí)考氨苊獍l(fā)動(dòng)機(jī)產(chǎn)生過熱及柴油不完全燃燒的現(xiàn)象。 (18)密度:密度增大,柴油的粘度也增大,影響柴油的霧化性能。柴油密度過低,使柴油粘度下降,增加柴油機(jī)磨損和油耗。 (19)脂肪酸甲酯含量:直接燃用脂肪酸甲酯,由于密度和粘度都高,高粘度不利于其在燃燒室中的噴油霧化。同時(shí)脂肪酸甲酯凝點(diǎn)和冷濾點(diǎn)及十六烷值都高、蒸發(fā)性和經(jīng)濟(jì)性都差導(dǎo)致燃燒不完全、發(fā)動(dòng)機(jī)積碳、熱效率降低、NOx 排放升高、低溫凝固。柴油脂肪酸甲酯超標(biāo)會(huì)導(dǎo)致車輛尾氣排放中的PM(顆粒物)和NOx(氮氧化物)等污染物增加,對(duì)環(huán)境造成污染,因此要控制柴油中脂肪酸甲酯含量。 (20)機(jī)械雜質(zhì):柴油機(jī)的燃料供給中有許多精密配合的偶件,如柴油中含有機(jī)械雜質(zhì),會(huì)造成油路堵塞和加劇精密零件磨損,使供油系統(tǒng)發(fā)生故障。國(guó)六車用柴油標(biāo)準(zhǔn)減去了機(jī)械雜質(zhì)指標(biāo),新增了總污染物含量。 從以上車用國(guó)標(biāo)柴油的各項(xiàng)指標(biāo)解讀內(nèi)容可以看出,柴油脫色技術(shù)對(duì)國(guó)標(biāo)中19項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)中的12項(xiàng)產(chǎn)生重大影響,其影響情況分述如下。 (1)氧化安定性:柴油的氧化安定性主要與柴油中的氧化膠質(zhì)和非烴化合物雜質(zhì)有關(guān),為什么傳統(tǒng)的酸堿洗脫色工藝脫色后的柴油穩(wěn)定性差容易變色呢?其原因是脫色后的柴油中還殘留隱性劣變分子,由于沒有創(chuàng)新的還原穩(wěn)定劑B的原創(chuàng)技術(shù)進(jìn)行徹底清除,這些影響安定性的隱性劣變分子,使脫色后的柴油繼續(xù)加速氧化,柴油中很快又形成了新的氧化膠質(zhì)等雜質(zhì),這些物質(zhì)使柴油顏色變深,氧化安定性超標(biāo)。 (2)酸度:柴油中的膠質(zhì)、瀝青質(zhì)、硫化物等雜質(zhì)都是酸性物質(zhì),這些物質(zhì)在柴油中的存在,使柴油的酸度超標(biāo)。傳統(tǒng)的酸堿洗脫色工藝由于缺乏創(chuàng)新的還原穩(wěn)定劑B,對(duì)柴油中殘留的氧化酸性物質(zhì)未進(jìn)行清除干凈,留在柴油中的隱性氧化物還會(huì)繼續(xù)加深氧化,隨著新的氧化酸性物質(zhì)不斷增多,酸度也就超標(biāo)。 (3)10%殘余物殘?zhí)恐担?0%殘余物殘?zhí)恐蹬c柴油中的氧化膠質(zhì)、瀝青質(zhì)、機(jī)械雜質(zhì)含量有關(guān),含量越多,殘?zhí)恐翟礁。傳統(tǒng)的酸堿洗脫色工藝由于沒有創(chuàng)新的還原穩(wěn)定劑B,至使隱形的氧化膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等殘留在柴油中,繼續(xù)對(duì)柴油加深氧化。隨著新的氧化膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等雜質(zhì)不斷增多,10%殘余物殘?zhí)恐狄簿统瑯?biāo)。 (4)灰分:灰分來源是油品中的礦物質(zhì),主要是環(huán)烷酸的鈣鹽、鎂鹽、鈉鹽等形成的,灰分可作為柴油脫色精制是否正常的指標(biāo)。傳統(tǒng)的酸堿洗脫色工藝是釆用自然沉降方法分渣,沒有使用創(chuàng)新的脫色分離機(jī)工藝自動(dòng)分渣,沉降法很難使柴油脫渣干凈,柴油中殘余之鹽類和皂類的存在,而導(dǎo)致使灰分增大。 (5)銅片腐蝕:銅片腐蝕不合格原因,主要是對(duì)柴油脫色精制深度和潔凈程度的反映。腐蝕性雜質(zhì)一般是指柴油在脫色精制過程中夾帶的水、酸、堿或其它極性物質(zhì)。用傳統(tǒng)的酸堿洗脫色攪拌時(shí),很容易導(dǎo)致酸堿與柴油中的水雜及膠質(zhì)乳化,造成柴油中帶渣懸浮乳狀液極難沉降下來,這些柴油中殘留的微渣乳狀懸浮物及水是銅片腐蝕不合格的主要原因,因?yàn)闃O性硫化物易溶于水雜和懸浮物中,活性硫、元素硫、與其它硫化物共存時(shí)更會(huì)使銅片腐蝕超標(biāo)。如使用創(chuàng)新的脫色分離機(jī)工藝,可自動(dòng)分離干凈柴油中的懸浮物水渣雜質(zhì),銅片腐蝕就不會(huì)超標(biāo)。 (6)水含量:柴油中的水分多來源于加工儲(chǔ)運(yùn)過程中混入的,使用傳統(tǒng)的酸堿洗脫色工藝時(shí),柴油中夾帶的水雜,在脫色精制過程中由于攪拌原因,使水雜和酸堿與柴油中的膠質(zhì)產(chǎn)生乳化,而傳統(tǒng)的自然沉降方法,不能使乳狀液從油中清除干凈,從而造成水含量超標(biāo)。使用創(chuàng)新的脫色分離機(jī)工藝自動(dòng)分渣,柴油中的水可分離干凈。 (7)多環(huán)芳烴含量:多環(huán)芳烴含量高主要是由于原油來源、加工工藝和操作條件等因素的影響。柴油脫色精制工藝、設(shè)備的不同也會(huì)對(duì)多環(huán)芳烴含量產(chǎn)生影響。在使用傳統(tǒng)的酸堿洗脫色/白土精制工藝時(shí),加熱固體白土?xí)r因加熱不均勻往往會(huì)產(chǎn)生局部高溫,高溫的白土與柴油接觸時(shí),起到催化作用,使部分柴油分子結(jié)構(gòu)發(fā)生改變。這種方法比較容易產(chǎn)生多環(huán)芳烴,導(dǎo)致柴油中多環(huán)芳烴的含量增加。使用創(chuàng)新的常溫常壓的液體劑脫色技術(shù),能有效的控制多環(huán)芳烴含量增加。 (8)總污染物含量:總污染物含量包括顆粒物、硫化物、氮氧化物等?偽廴疚锸窃趯(shí)驗(yàn)條件下過濾后保留在濾膜上的不溶物質(zhì),存在于油品中的所有不溶于規(guī)定溶劑的雜質(zhì)叫做機(jī)械雜質(zhì)。柴油中的機(jī)械雜質(zhì)是在儲(chǔ)運(yùn)、保管和使用過程中混入的,如泥沙、灰塵、鐵銹和金屬粉末等。使用傳統(tǒng)的酸堿洗脫色白土精制工藝,其過濾時(shí)殘留在柴油中的微粒狀白土粉末及機(jī)械雜質(zhì)等以懸浮物或乳狀物存在于柴油中,這些導(dǎo)致總污染物含量超標(biāo)。使用創(chuàng)新的常溫常壓的液體劑脫色工藝,能使總污染物含量合格。 (9)運(yùn)動(dòng)粘度:柴油中的膠質(zhì)、瀝青質(zhì)是導(dǎo)致運(yùn)動(dòng)粘度超標(biāo)的直接原因,如使用傳統(tǒng)的酸堿洗脫色精制工藝,即使使用酸洗脫除了柴油中顯形的膠質(zhì)、瀝青質(zhì),但由于沒有創(chuàng)新的還原穩(wěn)定劑B,用來清除柴油中的隱形氧化物和過氧化物及隱性劣變分子,這些物質(zhì)還會(huì)繼續(xù)在柴油中氧化,經(jīng)過儲(chǔ)運(yùn)、加注等過程,受光、金屬、水雜等影響,加速了新的氧化膠質(zhì)生成,從而使運(yùn)動(dòng)粘度超標(biāo)。 (10)十六烷值:柴油十六烷值的高低與其化學(xué)組成有關(guān),正構(gòu)烷烴的十六烷值最高,芳烴、烯烴的十六烷值最低,異構(gòu)烷烴和環(huán)烷烴居中。如使用傳統(tǒng)的酸堿洗脫色精制工藝,即使去除部分芳烴、烯烴,但由于沒有創(chuàng)新的還原穩(wěn)定劑B,后期的氧化產(chǎn)生,氧化物的存在使柴油的十六烷值降低。 (11)密度:柴油的多環(huán)芳烴、芳烴、烯烴含量越高密度越大,柴油的實(shí)際膠質(zhì)含量多密度也越大。如使用傳統(tǒng)的酸堿洗脫色精制工藝,即使除去了部分芳烴、烯烴,但由于沒有創(chuàng)新的還原穩(wěn)定劑B,后期的氧化產(chǎn)生,氧化膠質(zhì)的增加使柴油的密度超標(biāo)。 (12)機(jī)械雜質(zhì):柴油中的機(jī)械雜質(zhì)是在儲(chǔ)運(yùn)、保管和使用過程中混入的,如泥沙、灰塵、鐵銹和金屬粉末等。如使用傳統(tǒng)的酸堿洗脫色精制工藝,這些機(jī)械雜質(zhì)受脫色劑中極性的酸堿影響,在脫色攪拌時(shí)與柴油結(jié)合,以懸浮物或乳狀物存在于柴油中,靠自然沉降方法很難脫除,導(dǎo)致機(jī)械雜質(zhì)超標(biāo),如果使用常溫常壓柴油脫色原創(chuàng)技術(shù)中的分離機(jī)工藝完全可以清除干凈。 由此可見,柴油脫色技術(shù)涉及到19項(xiàng)國(guó)標(biāo)質(zhì)量指標(biāo)中的12項(xiàng),傳統(tǒng)的酸堿洗/白土(硅膠、活性炭、脫色砂等)脫色精制技術(shù),濃硫酸與異構(gòu)烷烴和芳香烴進(jìn)行磺化反應(yīng),濃硫酸與烯烴或二烯烴進(jìn)行酯化反應(yīng),濃硫酸與烴類發(fā)生氧化、疊合反應(yīng),使脫色油收率降低。柴油經(jīng)酸洗后,再用燒堿水溶液洗滌,最后用水洗滌,白土精制加熱120℃以上(因白土易吸收空氣中的水分,使用時(shí)只有加熱至120℃以上脫色效果最佳)。這些傳統(tǒng)脫色精制方法,加上傳統(tǒng)的自然沉降與過濾工藝,可導(dǎo)致國(guó)標(biāo)中的12項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)超標(biāo)。海南省海洋油氣研究所占小玲創(chuàng)新的常溫常壓柴油脫色原創(chuàng)技術(shù),釆用脫色劑A和穩(wěn)定劑B進(jìn)行脫色,結(jié)合創(chuàng)新的脫色分離機(jī)自動(dòng)分渣工藝,替代傳統(tǒng)的硫酸-白土脫色技術(shù)和傳統(tǒng)的自然沉降分渣工藝。脫色劑A可脫除柴油中已經(jīng)氧化的膠質(zhì)和瀝青質(zhì)等顯形的劣變物質(zhì),脫色劑B配合脫色劑A,將A劑脫除顯形氧化物雜質(zhì)后,殘留在柴油中的隱形劣變分子再進(jìn)行一次大掃除,使之又得到了一次補(bǔ)充精制。結(jié)合創(chuàng)新的脫色分離機(jī)自動(dòng)分渣工藝,使懸浮在柴油中細(xì)小的微粒殘?jiān)宄蓛簟2裼椭械倪@些懸浮細(xì)渣是脫色時(shí)攪拌形成的,分散懸浮于柴油中,傳統(tǒng)的自然沉降方法很難沉淀。釆用脫色分離機(jī)自動(dòng)分渣工藝,其效果比傳統(tǒng)的自然沉渣更完全、更徹底、更干凈。因此,占小玲發(fā)明的柴油脫色AB劑原創(chuàng)技術(shù)與創(chuàng)新的脫色分離機(jī)全自動(dòng)分渣工藝相結(jié)合,解決了傳統(tǒng)酸堿洗-白土脫色精制導(dǎo)致國(guó)標(biāo)中12項(xiàng)指標(biāo)超標(biāo)問題。其脫色效果在原創(chuàng)技術(shù)基礎(chǔ)上,已經(jīng)過四十年的不斷研究創(chuàng)新和三十年的實(shí)施應(yīng)用,在實(shí)踐中得到了有效的驗(yàn)證,受到了用戶的好評(píng)。 對(duì)于廢油煉制的柴油脫色技術(shù),海南省海洋油氣研究所占小玲從1983年就開始研究,針對(duì)傳統(tǒng)的柴油脫色方法:硫酸洗-燒堿洗-水洗-白土精制,占小玲將其整個(gè)研究過程分為四步進(jìn)行。第一步對(duì)硫酸進(jìn)行改性,降低硫酸強(qiáng)酸性、強(qiáng)氧化性對(duì)柴油的損害,減少柴油的損失和酸渣的形成量,創(chuàng)新出第一代技術(shù);第二步在第一步的基礎(chǔ)上取消堿洗-水洗,僅保留白土精制,可減少工藝過程和柴油損失,同時(shí)還可消除堿渣和廢水對(duì)環(huán)境的污染,創(chuàng)新出第二代技術(shù);第三步在第二步的基礎(chǔ)上取消白土精制,僅用0.1~0.3%的微量液體還原穩(wěn)定劑,替代3~5%的白土精制,可減少白土吸附柴油的損失,同時(shí)還可完全消除白土渣對(duì)環(huán)境的污染,創(chuàng)新出第三代技術(shù);第四步在第三步的基礎(chǔ)上,取消改性硫酸脫色劑,利用氧化還原反應(yīng),分別加入氧化劑和還原劑進(jìn)行兩步脫色處理,創(chuàng)新出第四代技術(shù)。通過以上四步,對(duì)從第一代至第四代柴油脫色原創(chuàng)技術(shù)的不斷創(chuàng)新,徹底取消了硫酸洗-燒堿洗-水洗-白土精制工藝,取得了第四代非硫酸-白土法柴油脫色原創(chuàng)技術(shù)。 據(jù)報(bào)道,一種柴油非硫酸-白土法脫色劑,由海南省海洋油氣研究所占小玲發(fā)明成功。該脫色劑分為A、B劑,只要在常溫常壓下,分別將A劑、B劑按比例加入柴油中,分兩步攪拌反應(yīng)分離出雜質(zhì)后,脫色后的柴油,其色度達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。這是占小玲自2012年開始,經(jīng)過九年的反復(fù)刻苦攻關(guān),發(fā)明的第四代柴油脫色劑技術(shù)。該技術(shù)的創(chuàng)新要點(diǎn)是不用硫酸洗、燒堿洗、水洗、白土加溫脫色精制,打破了傳統(tǒng)的硫酸/白土柴油脫色方法,創(chuàng)造了一套常溫常壓柴油脫色工藝。同時(shí)創(chuàng)新出由A、B兩種脫色穩(wěn)定劑組成,脫色劑不含硫酸、硝酸、鹽酸、高氯酸強(qiáng)酸,也不含三氯化鋁路易斯強(qiáng)酸,更不用白土、活性炭、硅膠、脫色砂等固體吸附劑。兩種液體脫色劑分別采用復(fù)方技術(shù),這種疊合復(fù)方,既能克服單方的不足,又能發(fā)揮各自的優(yōu)點(diǎn)。能產(chǎn)生疊加效應(yīng)、相互促進(jìn)、協(xié)同提高的作用,使脫色效果更加明顯。其中脫色劑A能去除柴油中的氧化物,其自身分子中的烴基受靜電斥力影響,使其鏈狀結(jié)構(gòu)充分伸展,分子鍵形成網(wǎng)狀,分子間架橋增強(qiáng),有利于對(duì)黑柴油中雜質(zhì)的凝聚、網(wǎng)捕、卷掃,使柴油中顯形的質(zhì)變分子、成色物質(zhì)、色素膠體等化合物纏繞包裹,形成大分子從柴油中分離出來;而穩(wěn)定劑B,則是對(duì)經(jīng)A劑脫雜質(zhì)后的柴油,作進(jìn)一步清掃,特別是油中還未被除去的隱形劣變分子,和隱性殘余游離劣化官能團(tuán),以及未成熟的微色膠體基團(tuán)、過氧化基團(tuán)、極性基團(tuán)、半色素等進(jìn)行一次比較徹底的清除,使脫色后的油品安定性得到進(jìn)一步提高,其色度達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)驗(yàn)證明,柴油脫色時(shí)以常溫為好,如果油溫每升高10℃,柴油的氧化速度就增加一倍。高溫導(dǎo)致油品質(zhì)量變差、損耗增大、收率減少。而該發(fā)明的常溫常壓工藝,不需加熱產(chǎn)生廢氣和消耗能源;常溫常壓設(shè)備,使產(chǎn)品的終端用戶省時(shí)省投資;常溫常壓條件,適合普通文化人的操作,對(duì)后續(xù)推廣更容易。因此,專家稱之該發(fā)明為柴油脫色史上的重大突破。業(yè)內(nèi)人士分析認(rèn)為,隨著我國(guó)廢油數(shù)量的不斷增加,煉制的黑臭柴油產(chǎn)量也隨之提高,該發(fā)明順應(yīng)市場(chǎng)、呼之欲出,具有“變廢為寶”“利廢為能”的積極效果?梢灶A(yù)料,該發(fā)明將具有廣闊的市場(chǎng)前景。如需了解該技術(shù)詳情,可先前已發(fā)表過的相關(guān)文章,其標(biāo)題為“柴油脫色技術(shù)的應(yīng)用現(xiàn)狀及研究進(jìn)展”“最近國(guó)家發(fā)文對(duì)廢柴油脫色免稅推進(jìn)碳中和”“占小玲利廢為能奔?jí)袈?rdquo;等,在百度上搜索一下該標(biāo)題,然后打開網(wǎng)頁(yè)即可查看全部?jī)?nèi)容。也可登陸【汽油柴油技術(shù)網(wǎng)】,瀏覽發(fā)明家占小玲的更多系列發(fā)明內(nèi)容。 (1)、第三代技術(shù)主要適用于:①?gòu)U機(jī)油、廢塑料煉制的柴油脫色;②石油、蠟油、重油、渣油等煉制的柴油脫色。 (2)、第四代技術(shù)僅適用于第三代中的后者②的脫色,不適合前者①?gòu)U機(jī)油、廢塑料煉制的柴油脫色。 (3)、脫色劑原料不同:第三代脫色劑原料中含有硫酸,經(jīng)加添加劑改性后使用;而第四代脫色劑原料中沒有硫酸。第三代、四代的脫色劑都是液體,都沒有白土、活性炭、硅膠、脫色砂等固體,脫色劑原料屬于普通化工原料,在國(guó)內(nèi)各省市均可購(gòu)到。 (4)、脫色方法:第三代和第四代相同,都是在常溫常壓下先向脫色釜中加入3-8%的脫色劑A,攪拌30min進(jìn)機(jī)分渣。再在分渣后的柴油中加入穩(wěn)定劑B:第三代加0.2~0.3%,第四代加1~2%,攪拌20-30min進(jìn)機(jī)分渣即可。 (5)、脫色劑成本:第三代噸油40-80元;第四代噸油140-160元。 廢油回收利用對(duì)節(jié)約資源、保護(hù)環(huán)境具有重要意義,廢油處理行業(yè)在過去幾年一直處于發(fā)展和變革之中。隨著我國(guó)不斷加大節(jié)能減排和環(huán)境保護(hù)工作力度,對(duì)廢業(yè)起到了很大推動(dòng)作用,廢業(yè)未來發(fā)展仍然可期。廢油利用中最重要的一環(huán),首當(dāng)其沖的是柴油脫色,發(fā)展與創(chuàng)新柴油脫色技術(shù)是重中之重。充分發(fā)揮柴油脫色原創(chuàng)技術(shù)的作用,把好廢油回收利用最后一道產(chǎn)品質(zhì)量關(guān)至關(guān)重要。只有柴油脫色質(zhì)量符合國(guó)標(biāo),廢油回收利用的整個(gè)產(chǎn)業(yè)鏈也就暢通無阻,并不斷的推陳出新發(fā)展壯大。 特別聲明:以上內(nèi)容(如有圖片或視頻亦包括在內(nèi))為自媒體平臺(tái)“網(wǎng)易號(hào)”用戶上傳并發(fā)布,本平臺(tái)僅提供信息存儲(chǔ)服務(wù)。 印媒:055模擬發(fā)射鷹擊-21,對(duì)準(zhǔn)1200公里外美航母,天基衛(wèi)星立功 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